異氰酸甲酯，又稱甲基異氰酸酯，分子量為57.05。外觀為帶有強烈氣味的無色液體，有催淚性。熔點達-45℃，沸點為39.1℃，閃點為-6℃。異氰酸甲酯的蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。其化學反應性強，易聚合，易吸潮。遇水、酸類或與有機物、氧化劑接觸放出二氧化硫。遇水或與水蒸氣反應放出有毒的或易燃的氣體。在火場中，受熱的容器有爆炸危險。

基本資料

中文名稱:異氰酸甲酯

英文名稱:Methylisocyanate

別名:甲基異氰酸酯

分子式:C2H3NO分子量:57.06

熔點:沸點39.1℃

密度:0.9599 - 20/20℃

蒸汽壓:<-15℃ - 閉杯。

溶解性:15℃時水中溶解度1%;20℃時,6.7%

外觀與性狀:無色清亮液體,有強刺激性。

用途:用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫塑料、各種殺蟲劑 - 如氨基甲酸酯類的西維因等、除草劑 - 滅草定、丁噻隆中間體、某些藥物、聚合物、涂膜。

標準

車間空氣衛(wèi)生標準:

美國ACGIHTLV-TWA0.047mg/m3 - 0.02ppm - 皮膚

美國MSHASTANDARD-air:TWA0.02ppm - 0.05mg/m3 - 皮膚

美國OSHAPEL - 所有行業(yè):8HTWA0.02ppm - 0.05mg/m3 - 皮膚

比利時:TWA0.02ppm - 0.047mg/m3,皮膚

丹麥:STEL0.01ppm - 0.03mg/m3,皮膚

法國:TWA0.02ppm - 0.05mg/m3,皮膚

德國:TWA0.01ppm - 0.025mg/m3

匈牙利:TWA0.05mg/m3,STEL0.06mg/m3,皮膚

荷蘭:TWA0.02ppm - 0.05mg/m3,皮膚

菲律賓:TWA0.02ppm - 0.05mg/m3,皮膚

俄羅斯:STEL0.05mg/m3,皮膚

瑞士:TWA0.01ppm - 0.025mg/m3,STEL0.02ppm

英國:TWA0.002mg/m3,STEL0.07mg/m3,皮膚

保加利亞,哥倫比亞,約旦,韓國參照美國ACGIHTLV;

新西蘭,新加坡,越南參照美國ACGIHTLV

基本簡介

吸入低濃度本品蒸氣或霧，對呼吸道有刺激性；高濃度吸入可引起支氣管或喉的炎癥、嚴重的因肺水腫而死亡。如果異氰酸甲酯與人的皮膚接觸，應立即脫去被污染的衣服，用大量流動清水沖洗至少15分鐘。由于屬易燃?；?，異氰酸甲酯應儲存于陰涼、通風倉間內(nèi)。倉溫不宜超過30℃。防止陽光直射，包裝必須密封，應與氧化劑、酸類、堿類分開存放。儲存間內(nèi)的照明、通風等設施應采用防爆型，開關設在倉外。禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設備和工具，定期檢查是否有泄漏現(xiàn)象。儲存容器周圍要設噴水設施。

發(fā)生泄漏時，應緊急封鎖隔離泄漏區(qū)四周300m范圍。小量泄漏時，由近而遠逐一疏散下風處2000m內(nèi)居民。大量泄漏時 - 大于十噸，緊急封鎖距離應擴大至四周1000m，疏散距離應擴大至5600m以上。視氣流狀況與氣云之擴散速率，疏散距離可擴大至11000m。更大量泄漏 - 百噸以上,疏散距離應再加倍。

本品屬劇毒類。人體于0.89mg/m^3下，吸入1～5分鐘，4名受試者均無反應;4.46mg/m^3時有3名流淚及鼻刺激；隨著濃度的增加，眼和呼吸道的刺激癥狀漸明顯；46.83mg/m^3時受試者感到刺激性不能忍耐。

毒理學簡介

人吸入TCLo:2ppm。

大鼠經(jīng)口LD50:51500ug/kg;吸入LC50: 6100ppb/6H;經(jīng)皮LD50:2780mg/kg。小鼠經(jīng)口LD50:120mg/kg;吸入LC50:12200ppb/6H;經(jīng)皮LD50:1820mg/kg。兔經(jīng)皮LD50:220uL/kg。本品屬劇毒類。人體于0.89mg/m^3下，吸入1～5分鐘，4名受試者均無反應;4.46mg/m^3時有3名流淚及鼻刺激；隨著濃度的增加，眼和呼吸道的刺激癥狀漸明顯；46.83mg/m^3時受試者感到刺激性不能忍耐。

臨床表現(xiàn)

對眼和上呼吸道的刺激和損傷：低濃度引起流淚和咳嗽,高濃度可引起眼紅腫和化學性灼傷。也能破壞鼻粘膜,使嗅覺喪失,上呼吸道粘膜也可致化學損傷。超過50mg/m^3的濃度,可引起皮膚水腫,組織壞死。對肺的損害：濃度超過50mg/m3時,還可導致化學性肺炎與肺水腫,甚至引起ARDS。未死者常伴繼發(fā)感染致呼吸窨迫，肺功能受損，日久尚可形成肺纖維化。濃度很高時，也可因支氣管痙攣致窒息。此外，尚可引起呼吸道過敏反應,加重呼吸困難和肺水腫。遠期影響目前尚難確知。對印度博帕爾事件的受害者，目前仍在隨訪中。

處理

迅將中毒患者移離現(xiàn)場。脫去污染衣物,嚴密觀察。必要時供氧。眼及皮膚污染迅速用流水沖洗。給予對癥和支持療法。如用弱堿液局部霧化吸入,早期應用糖皮質(zhì)激素,并可用支氣管擴張劑、抗生素等。印度有人用一種名為Lasix的抗水腫藥物,收效甚微。

危規(guī):GB3.2類32164。原鐵規(guī):一級易燃液體,61130。UNNO.2480。IMDGCODE3097-1頁,3.2類。副危險6.1類。

理化性質(zhì)

無色清亮液體，有強刺激性。分子式C2-H3-N-O。分子量57.06。相對密度0.9599 - 20/20℃。沸點39.1℃。閃點<-15℃ - 閉杯。自燃點534℃。蒸氣密度1.42。蒸氣壓46.39kPa - 348mmHg20℃。15℃時水中溶解度1%;20℃時,6.7%。除不銹鋼、鎳、玻璃、陶瓷外其他材料與其接觸均有被腐蝕危險。

尤其不能使用鐵、鋼、鋅、錫、銅或其合金作為盛裝容器。容易與包含有活潑氫原子的化合物:胺、水、醇、酸、堿發(fā)生反應。與水反應生成甲胺、二氧化碳;在過量水存在時,甲胺再與MIC反應生成1,3－二甲基脲,過量MIC時則形成1,3,5－三甲基縮二脲。這二個反應均為放熱反應。純物在有觸媒存在條件下,發(fā)生自聚反應并放出熱能。遇熱、明火、氧化劑易燃。燃燒時釋出MIC蒸氣、氮氧化物、一氧化碳和氰化氫。高溫 - 350～540℃下裂解可形成氰化氫。遇熱分解放出氮氧化物煙氣。

制備方法

大量生產(chǎn)時一般采用光氣和一甲胺反應。一甲胺經(jīng)蒸發(fā)器蒸發(fā)氣化，與光氣按比例配合，分別預熱后進入反應器，在高溫和壓力下生成異氰酸甲酯。整個工藝過程包括異氰酸甲酯的合成和光氣回收、異氰酸甲酯的分離和精制、尾氣氯化氫和殘液的處理。

一甲胺與光氣在控制的工藝條件下制得甲氨基甲酰氯，將其用鄰二氯苯淬冷，在130℃脫去氯化氫，得到異氰酸甲酯-鄰二氯苯溶液，經(jīng)蒸餾而得成品。小批量生產(chǎn)異氰酸甲酯可采用硫酸二甲酯和氰酸鉀為原料。將含量為99%的氰酸鉀、氧化鈣和氯化鈣一起磨碎，加入裝有鄰二氯苯和反應器內(nèi)，共沸脫除微量水分。

溫度控制在172-177℃，物料呈沸騰狀態(tài)，在強烈攪拌下，緩緩加入無水硫酸二甲酯，生成的異氰酸甲酯即被連續(xù)蒸出，收集沸點為40-60℃餾分即為成品，收率為89%。以氰酸鈉代替氰酸鉀時，收率為87%。也可將硫酸二甲酯滴加到氰酸鈉-輕油混合液中，在140-160℃反應。該法得到的異氰酸甲酯收率約45%。

侵入途徑

主要經(jīng)呼吸道吸入。由于MIC在水中易分解,故進入血流的可能性很小。

中毒癥狀

異氰酸甲酯可經(jīng)由呼吸、皮膚或誤食而使人體中毒，與之接觸可使皮膚及眼睛灼傷。大量吸入、食入或由皮膚進入都可致命。

1.吸入性中毒之癥狀

吸入情況中毒之癥狀

低濃度造成流淚及鼻腔、咽喉部的刺激。

高濃度造成咳嗽、呼吸困難、胸痛、分泌物增加等等，甚至肺水腫及有生命危險。

2.皮膚接觸性中毒之癥狀

對皮膚有刺激性，可能引起過敏，造成氣喘發(fā)作。

3.眼睛接觸性中毒之癥狀

濃度4ppm時感到刺激并引起流淚，繼續(xù)暴露可能對眼睛造成永久性傷害。

4.食入性中毒之癥狀

可產(chǎn)生惡心、嘔吐、腹部絞痛等腸胃道癥狀，嚴重者會合并躁動不安、混亂、抽搐之神經(jīng)癥狀。

防災設備

異氰酸甲酯之救災需針對人員防護、火災爆炸預防及泄漏控制等方面選用適當防災器材設備：

1.個人防護設備

使用范圍設備規(guī)格

氣體濃度3ppm以上之區(qū)域或未知濃度之狀況A級防護衣具，包括： - 1氣密式連身防護衣 - 2正壓全面式自攜式空氣呼吸器（置于防護衣內(nèi)） - 3防護手套 - 聚乙烯醇、鐵氟龍材質(zhì) - 4防護鞋 - 靴

氣體濃度3ppm以下之區(qū)域且空氣中氧氣濃度高于19.5%者。C級防護衣具，包括：

- 1非氣密式連身防護衣

- 2全面式或半面式空氣濾清式口罩 - 適用異氰酸甲酯者

- 3防護手套 - 聚乙烯醇、鐵氟龍材質(zhì)

- 4防護鞋 - 靴

2.偵測及警報設備

偵測對象設備偵測范圍

毒性濃度

可燃性濃度攜帶式或固定式可燃性氣體偵測器0～100%LEL附注：依據(jù)毒性化學物質(zhì)管理法施行細則第18條、第20條及 - 82環(huán)署毒字第31061號公告事項五～ - 二之規(guī)定，異氰酸甲酯之運作場所需裝設偵測及警報設備。

3.處理設備

設備名稱功能規(guī)格

吸收體救漏除污

- 1撒吸附劑 - 如木屑、活性碳、砂等

- 2用通用型吸收棉圍堵滅火器具滅火冷卻撒水、化學干粉、泡沫、二氧化碳

急救方式

異氰酸甲酯搶救者需按前述救災設備中之個人防護設備完整穿戴，方可進入災區(qū)救人，而急救之重點是將患者迅速搬離現(xiàn)場至通風處，檢查患者之中毒癥狀，判斷出中毒路徑給予適當之救護。

1.中毒急救基本處理原則

檢查項目急救原則

眼睛呼吸、心跳

- 1不管吸入性、接觸性或食入性中毒之傷害，均可先給予100%氧氣。

- 2若意識不清，則將患者置于復蘇姿勢，不可喂食。

- 3若無呼吸、心跳停止，立即施予心肺復蘇術 - CPR。

- 4立即請人幫忙打電話給119求救。

- 5立即送醫(yī)。

- 6救護人員到達前，則依下列2，3，4，5項處理。

2.吸入性傷害之急救

急救順序步驟

立即處置

- 1給予100%氧氣。

- 2立即喊叫或請人幫忙打電話求救。

- 3檢查呼吸，若呼吸停止，施以人工呼吸 - 不宜用口對口人工呼吸。

- 4若心跳停止，立即施以體外心臟按摩。

后續(xù)處置立即送醫(yī)。

3.皮膚接觸性傷害之急救

急救順序步驟

立即處置

- 1以肥皂或中性清潔劑及水清洗皮膚。

- 2沖洗時以剪刀將污染衣服脫除，同時也將鞋子與襪子脫除。

- 3繼續(xù)用水沖洗至少15~30分鐘。

- 4沖洗結束時，利用干凈衣物，覆蓋受傷部位。

后續(xù)處置立即送醫(yī)。

4.眼睛接觸性傷害之急救

急救順序步驟

立即處置

- 1立即且持續(xù)用清水沖洗眼睛至少15至30分鐘。

- 2隱形眼鏡必先除去或用水將它沖出來。

- 3用濕潤棉棒將眼睛任何可移除之異物移除。

- 4不時地將患者上下眼皮撥開沖洗，因病患可能疼痛而無法張眼。

- 5沖洗完畢用干凈紗布覆蓋，并以紙膠布固定。

后續(xù)處置立即送醫(yī)。

5.食入性傷害之急救

急救順序步驟

立即處置

- 1若無呼吸，立即施予人工呼吸。

- 2若心跳停止，立即施予體外心臟按摩。

- 3切勿催吐。

- 4若有意識，用水徹底地潤洗口腔。

- 5食入10分鐘內(nèi)，若患者無意識喪失或嘔吐，可給予喝240~300毫升的水或牛奶，以稀釋其濃度。

- 6若患者自發(fā)性嘔吐，讓患者向前傾或仰躺時頭部側傾，以減低吸入嘔吐物，造成呼吸道阻塞之危險。

后續(xù)處置立即送醫(yī)。

災后處理

1.泄漏之救災

嚴重度應對措施

小量 - 1切斷所有引火源，危險區(qū)域內(nèi)禁止生火吸煙。

- 2在無火災情況下，必須按前述救災設備中之個人防護設備完整穿戴。

- 3不要接觸或走越泄漏液。

- 4以大量水沖洗污染區(qū)域。

大量 - 1切斷所有引火源，危險區(qū)域內(nèi)禁止生火吸煙。

- 2在無火災情況下，必須按前述救災設備中之個人防護設備完整穿戴。

- 3不要接觸或走越泄漏液。

- 4于泄漏液上噴撒覆蓋蒸氣抑制泡沫，以降低泄漏液之蒸發(fā)。

- 5在泄漏液之前端筑堤圍堵，待繼續(xù)處理回收。

2.火災之救災

嚴重度應對措施

小火 - 1使用干粉、CO2、水霧或泡沫來滅火。

- 2保持最大距離來作滅火動作。

- 3在火災熱輻射狀況下，靠火焰?zhèn)戎萜鞅谑┮运F冷卻，直至撲滅火災。

- 4不要直接將水噴入容器內(nèi)。

大火 - 1使用水霧或泡沫來滅火。

- 2保持最大距離來作滅火動作。

- 3在火災熱輻射狀況下，靠火焰?zhèn)戎萜鞅谑┮运F冷卻，直至撲滅火災。

- 4若因火災致使儲槽安全閥聲響大作或是槽壁變色，立即退出。

- 5對于裝卸區(qū)的大火，應使用自動式搖擺噴塔大量水霧冷卻。

- 6消防人員必須按前述救災設備中之個人防護設備完整穿戴，使用水霧、泡沫滅火。

3.災后之處理

- 1泄漏區(qū)域需進行通風換氣，再將其氣體導入氣體燃燒塔。

- 2少量泄漏液以蛭石、細沙、土或類似物質(zhì)吸收，吸收后之廢棄物，小心得移入合適之密封桶中，再將其氣體抽出導入氣體燃燒塔。

- 3大量泄漏液以合適之幫浦 - 須防其易燃性，回收處理。

- 4外物勿排入下水道，以免引起爆炸。

- 5事后應以清潔劑和水，徹底清洗災區(qū)，產(chǎn)生之廢水應導入廢水處理場。

泄漏事故

1984年發(fā)生在印度博帕爾的毒氣泄漏事故，毒氣成分即為該氣體——異氰酸甲酯！

1984年12月3日，美國聯(lián)合碳化物公司在博帕爾開辦的一家農(nóng)藥廠發(fā)生一起嚴重的毒氣（異氰酸甲酯）泄漏事故，給當?shù)卦斐删薮鬄碾y。據(jù)印度報業(yè)托拉斯報道，這起事故共造成1．5萬多人死亡。印度政府估計，博帕爾地區(qū)有近100萬居民受到不同程度的影響。事后，美國聯(lián)合碳化物公司向印度政府支付了4．7億美元的賠償費。

新華網(wǎng)孟買2010年6月7日印度中央邦首府博帕爾地方法院7日作出裁決，判定8名被告在25年前的博帕爾毒氣泄漏事故中有罪。據(jù)印度媒體報道，博帕爾地方法院宣布，8名被告在25年前的毒氣泄漏災難中犯有疏忽導致死亡等罪。在被宣布有罪的8名被告中，包括當時發(fā)生毒氣泄漏的美國聯(lián)合碳化物公司在博帕爾工廠的董事長馬欣德拉和其他幾名管理人員。其中1名被告已經(jīng)死亡。

這印度最慘毒氣泄漏案訴訟25年后才宣判，獲罪的只有7名印度籍高管，美國老板賠錢了事時隔25年后,印度一家地方法院對1984年博帕爾毒氣泄漏事件做出了姍姍來遲的判決,聯(lián)合碳化物 - 印度有限公司的7名印度籍高管當天被裁定因玩忽職守導致他人死亡,各自將面臨最高兩年的有期徒刑。當天,數(shù)百名幸存者家屬和環(huán)保人士聚集在法院周圍,抗議法院對這起20世紀最嚴重工業(yè)災難肇事者的判決太輕太晚。

判決太遲太輕惹民憤1969年,美國聯(lián)合碳化物公司在印度中央邦博帕爾市北郊建立了聯(lián)合碳化物 - 印度有限公司,專門生產(chǎn)滴滅威、西維因等殺蟲劑。這些產(chǎn)品的化學原料是一種叫異氰酸甲酯的巨毒氣體。

1984年12月3日凌晨,這家工廠儲存液態(tài)異氰酸甲酯的鋼罐發(fā)生泄漏,，引發(fā)了20世紀最著名的一場災難。印度中央調(diào)查局在災難發(fā)生后曾對12名相關人士提出指控，包括美國聯(lián)合碳化物 - 印度有限公司時任主席沃倫·安德森和公司的8名印度籍高管，以及公司本身和旗下的兩家小公司。由于一名遭到起訴的印度高管已經(jīng)死亡,，這家法院7日以玩忽職守致他人死亡判決余下7名印度籍高管有罪，包括當時的印方主席克沙布·馬欣德拉，很多人已經(jīng)是70多歲。按照這項罪名,他們最多將被判處兩年監(jiān)禁。這7名高管只是公司操作層面負責人,更高級別公司管理人員一直逍遙法外。

毒氣泄漏事件的幸存者和家屬以及當?shù)氐幕顒蛹?日早早聚集到法院周圍，舉著橫幅抗議對肇事者的懲罰太輕太晚。由于做出有罪判決的是印度的一家地方法院,被告還有權向高一級法院提出上訴,估計這一過程又要持續(xù)數(shù)年時間?！安┡翣柖練庑孤┦芎φ呖範帯苯M織表示這樣的判決是對受害者的侮辱,該組織的卡爾尼克無奈地說:“即使最后被判定有罪,2年的監(jiān)禁又能代表什么,再說他們還可以上訴?！庇《确ㄔ?日做出判決后,美國聯(lián)合碳化物公司發(fā)表聲明說:“自從多年前 - 博帕爾毒氣泄漏事故的指控被分成不同的案件后,聯(lián)合碳化物公司及其官員就與此次判決無關?！?/p>

美方老板逍遙法外災難發(fā)生后，公司的美國老板安德森曾短時間被捕,但很快就離開印度回國，之后就再也沒有在印度法院的審理程序中露面,目前他生活在紐約。去年7月,這家法庭對安德森發(fā)出逮捕令，并要求印度中央政府向華盛頓施壓要求引渡,但一直沒有下文。美國聯(lián)合碳化物公司在1989年向印度政府支付了4.7億美元的賠償金，該公司在1999年被陶氏化學收購。陶氏化學在2009年博帕爾泄漏事件25周年時曾表示，聯(lián)合碳化物公司已經(jīng)做了所有能做的事情來幫助受害者和他們的家人,稱印度政府有責任向當?shù)鼐用裉峁└蓛舻娘嬘盟歪t(yī)療服務。

2009年進行的一項環(huán)境檢測顯示,在當年爆炸工廠的周圍依然有明顯的化學殘留物，這些有毒物質(zhì)污染了地下水和土壤，導致當?shù)睾芏嗳松?。因為毒氣泄漏失去工作能力或者患上慢性病的受害者當年獲得了1000到2000美元不等的賠償,但是還有很多受害者一分錢都沒有拿到。印度總理辛格在泄漏事件25周年紀念活動中稱這起悲劇“一直折磨著所有印度人的良心”,承諾要繼續(xù)解決當?shù)仫嬘盟馕廴締栴}。