乙醛（acetaldehyde）一種醛。分子式為C2H4O。無色易流動液體，有刺激性氣味?？扇苡谒⒁掖?、乙醚、丙酮和苯。易燃，易揮發(fā)。蒸氣與空氣能形成爆炸性混合物。乙醛可存在于咖啡，面包，成熟的水果中，它還可以通過植物作為代謝產(chǎn)物而生成。乙醛是有機(jī)合成的重要原料，可用于合成乙酸、乙酐、季戊四醇和較大分子的醛，如3-羥基丁醛、巴豆醛等。

制備方法

1.乙烯直接氧化法

乙烯和氧氣通過含有氯化鈀、氯化銅、鹽酸及水的催化劑，一步直接氧化合成粗乙醛，然后經(jīng)蒸餾得成品。

2.乙醇氧化法

乙醇蒸氣在300-480℃下，以銀、銅或銀-銅合金的網(wǎng)或粒作催化劑，由空氣氧化脫氫制得乙醛。

3.乙炔直接水合法

乙炔和水在汞催化劑或非汞催化劑作用下，直接水合得到乙醛。因有汞害問題，已逐漸為他法取代。

4.乙醇脫氫法

在添加鈷、鉻、鋅或其他化合物的銅催化劑作用下，乙醇脫氫生產(chǎn)乙醛。

5.飽和烴類氧化法。

原料消耗定額：乙炔水合法每噸產(chǎn)品消耗99%乙炔610kg；乙醇氧化法消耗95%乙醇1200kg；乙烯氧化法（一步法）消耗99%乙烯710kg，氧氣（99%）300立方米。市售工業(yè)品乙醛，乙烯法乙醛純度為99.7%，乙醇法純度為98%。

工業(yè)制乙醛方程式：2CH3CH2OH+O2→2CH3CHO+2H2O（加熱，催化劑Cu/Ag）

乙炔水化法：C2H2+H2O→CH3CHO（催化劑，加熱）

乙烯氧化法：2CH2=CH2+O2→2CH3CHO（催化劑，加熱，加壓）

安全數(shù)據(jù)

限量

FEMA - mg/kg：軟飲料3.9；冷飲25；糖果22；焙烤食品12；布丁類6.8；膠姆糖20～270。

鑒別試驗

1. 用硫酸氫鈉溶液滴定1ml試樣，應(yīng)產(chǎn)生白色結(jié)晶性沉淀。此沉淀溶于水，但不溶于乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑。

2.取熱的酒石酸銅堿性試液 - TS－805ml，加試樣數(shù)滴，應(yīng)即產(chǎn)生大量黃色至紅色氧化銅沉淀。

含量分析

取0.5mol/L鹽酸羥胺液65ml和0.5mol/L三乙醇胺溶液50.0ml，放入一能安全固定并密閉性良好的耐熱耐壓瓶中。將緩慢的氮氣流，通過一出口端略高于液面的玻璃管，送入2min，以逐出瓶中空氣。準(zhǔn)確稱取試樣約600mg，封于一安瓿瓶中，再放入盛于耐壓瓶內(nèi)的混合液中。加入直徑約rnm的短玻璃棒數(shù)根，蓋上瓶塞，強烈振搖以擊破安瓿。然后將瓶子在室溫下不時搖晃、反應(yīng)30min。必要時冷卻后去塞，注意避免內(nèi)容物的損失。然后用0.5mol/L硫酸滴定至青藍(lán)色終點。同時進(jìn)行空白滴定。每0.5mol/L硫酸液相當(dāng)于乙醛 - G2H4O。

主要用途

乙醛的最大用戶是乙酸行業(yè)，丁醇、辛醇過去也是乙醛的重要衍生產(chǎn)品，現(xiàn)在已基本為丙烯羰基合成法代替。乙醛的其他消費領(lǐng)域是生產(chǎn)季戊四醇、過乙酸、吡啶及其衍生物。國內(nèi)生產(chǎn)的乙醛基本上都作為生產(chǎn)乙酸的中間體，只有少量用于生產(chǎn)季戊四醇、丁醇、三氯乙醛、三羥甲基丙烷等產(chǎn)品。乙醛可用于生產(chǎn)縮醛、巴豆醛、過氧乙酸、羥基丙腈、三氯乙醛、乙酸乙酯、季戊四醇、乙酐、乙酸、乙二醛、苯基丙烯醛、乙縮醛、甲乙胺、二乙胺、α-丙氨酸、吡啶、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、γ-甲基吡啶。

安全性

危險特性

極易燃，甚至在低溫下的蒸氣也能與空氣形成爆炸性混合物，遇火星、高溫、氧化劑、易燃物、氨、硫化氫、鹵素、磷、強堿、胺類、醇、酮、酐、酚等有燃燒爆炸危險。在空氣中久置后能生成有爆炸性的過氧化物。受熱可能發(fā)生劇烈的聚合反應(yīng)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇火源會著火回燃。

應(yīng)急處置

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。

眼睛接觸：提起眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗。就醫(yī)。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。如呼吸停止，立即進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：飲足量溫水，催吐。就醫(yī)。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：空氣中濃度超標(biāo)時，佩戴過濾式防毒面具（半面罩）。

眼睛防護(hù)：戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù)：穿防靜電工作服。

手防護(hù)：戴橡膠手套。

其他防護(hù)：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

泄漏應(yīng)急處理：迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，并進(jìn)行隔離，嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器，穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。防止流入下水道、排洪溝等限制性空間。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水沖洗，洗水稀釋后放入廢水系統(tǒng)。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。噴霧狀水冷卻和稀釋蒸汽、保護(hù)現(xiàn)場人員、把泄漏物稀釋成不燃物。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)，回收或運至廢物處理場所處置。

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。

滅火方法：遇到大火，消防人員須在有防爆掩蔽處操作。抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。

管理信息

操作的管理：密閉操作，全面排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴過濾式防毒面具（半面罩），戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡，穿防靜電工作服，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、酸類接觸。充裝要控制流速，防止靜電積聚。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲存的管理：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不宜超過25℃。包裝要求密封，不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類等分開存放，切忌混儲。不宜大量儲存或久存。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

運輸?shù)墓芾恚罕酒疯F路運輸時限使用耐壓液化氣企業(yè)自備罐車裝運，裝運前需報有關(guān)部門批準(zhǔn)。運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽（罐）車應(yīng)有接地鏈，槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學(xué)品等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。中途停留時應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置，禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具裝卸。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運輸。

廢棄的管理：用焚燒法處置。

藥學(xué)相關(guān)

毒理學(xué)資料

急性毒性：LD501930mg/kg（大鼠經(jīng)口）；LC5037000mg/m3，1/2小時（大鼠吸入）,此濃度使動物出現(xiàn)明顯的興奮癥狀；15min后即出現(xiàn)麻醉；存活者迅速恢復(fù)。動物尸檢主要發(fā)現(xiàn)為肺水腫。貓接觸2g/m3時則出現(xiàn)嚴(yán)重刺激癥狀，20g/m3濃度時，經(jīng)1—2h，因呼吸麻痹而死亡。

亞急性和慢性毒性：類似酒精中毒。表現(xiàn)有體重減輕、貧血、譫妄、視聽幻覺、智力喪失和精神障礙。

代謝：乙醛主要經(jīng)呼吸道和胃腸道進(jìn)人機(jī)體。吸入的乙醛蒸氣約40％～70％留在呼吸道，進(jìn)入血液的乙醛在紅細(xì)胞中的濃度約為血漿的10倍。體內(nèi)乙醛主要經(jīng)肝臟NAD依賴性醛脫氫酶氧化代謝成乙酸，進(jìn)一步生成CO和水排出體外。乙醛也是體內(nèi)糖代謝的中間產(chǎn)物，乙醛是乙醇經(jīng)肝臟NAD依賴性醛脫氫酶氧化代謝形成的。

中毒機(jī)理：乙醛為乙醇在體內(nèi)代謝的一種產(chǎn)物，可引起臉潮紅、心悸及血壓下降等不適癥狀。這些作用可由于同時接觸二硫代秋蘭姆（又稱“Antabuse”，可作戒酒劑及橡膠抗氧化劑）、氰酰胺和二甲酰甲酰胺而加刷,乙醛為香煙霧中的成分之一，具有纖毛毒性，可減少肺巨噬細(xì)胞數(shù)。

刺激性：家兔經(jīng)眼：40mg，重度刺激。家兔經(jīng)皮開放性刺激試驗：500mg，輕度刺激。

致畸性：高等動物致畸性實驗結(jié)果陰性，但可引起植物及低等動物染色體畸變。

生殖毒性：小鼠靜脈最低中毒劑量（TDL0）：120mg/kg（孕后7～9天用藥），胚泡植入后死亡率增高，對胎鼠有毒性。

環(huán)境危害：對環(huán)境有危害，對水體可造成污染。

燃爆危險：本品極度易燃，具刺激性，具致敏性。

應(yīng)急醫(yī)療

主要用途及接觸機(jī)會：用于制造醋酸、醋酐和合成樹脂。

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

人體危害：低濃度引起眼、鼻及上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎。高濃度吸入尚有麻醉作用。表現(xiàn)有頭痛、嗜睡、神志不清及支氣管炎、肺水腫、腹瀉、蛋白尿肝和心肌脂肪性變。可致死。誤服出現(xiàn)胃腸道刺激癥狀、麻醉作用及心、肝、腎損害。對皮膚有致敏性。反復(fù)接觸蒸氣引起皮炎、結(jié)膜炎。慢性中毒：類似酒精中毒。表現(xiàn)有體重減輕、貧血、譫妄、視聽幻覺、智力喪失和精神障礙。

診斷要點：

（1）吸入中毒輕者表現(xiàn)為眼、鼻上呼吸道刺激癥狀及支氣管炎，重者出現(xiàn)肺水腫、頭痛、嗜睡、意識障礙。

（2）口服中毒表現(xiàn)為惡心、嘔吐、腹瀉、意識障礙，并可出現(xiàn)肝、腎和心肌損害。

（3）皮膚接觸可發(fā)生刺激性接觸性皮炎，有時可引起變應(yīng)性接觸性皮炎。

處理原則：

（1）吸入中毒者應(yīng)迅速脫離現(xiàn)場。必要時吸氧，霧化吸入，2%碳酸氫鈉、地塞米松等。給予止咳、解痙藥。早期給地塞米松10mg靜脈推注。出現(xiàn)肺炎或肺水腫時應(yīng)及早對癥處理。

（2）誤服后盡快以清水洗胃，洗胃后可給予3%碳酸銨或15%醋酸銨100ml，并口服牛奶或豆?jié){，以保護(hù)胃黏膜。

（3）皮膚和黏膜接觸后，先用大量清水沖洗，再用肥皂水或2%碳酸氫鈉液沖洗，更換被污染衣服。

（4）過敏者可給予抗過敏藥。

預(yù)防措施：密閉系統(tǒng)，防止產(chǎn)生煙霧。防火防爆。

監(jiān)測方法

1.現(xiàn)場應(yīng)急監(jiān)測方法

（1）氣體檢測管法

（2）氣體速測管（德國德爾格公司產(chǎn)品）

國家標(biāo)準(zhǔn)

1.中國職業(yè)接觸限值（GBZ2-2002）

2.環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

相關(guān)工業(yè)應(yīng)用

醫(yī)藥應(yīng)用

酒精性心肌癥 - Alcoholiccardiomyopathy,ACM是一種由于長期大量飲酒所引起的非常嚴(yán)重的擴(kuò)大性的非缺血性心臟損傷,嚴(yán)重的威脅到了人們的生命安全。但是到目前其確切的發(fā)病機(jī)理尚不清楚。近年來研究所提供的實驗證據(jù)提示我們,乙醛 - Acetaldehyde,ACA作為酒精在體內(nèi)的第一個氧化代謝產(chǎn)物在酒精性心肌癥的發(fā)病過程中可能起到了重要的作用。

實驗從在體、離體和細(xì)胞水平觀察了乙醛對大鼠心臟的毒性作用,進(jìn)而為研究乙醛在酒精性心肌癥發(fā)病過程中所起到的作用提供實驗室依據(jù)。我們的實驗觀測了乙醛對大鼠心電圖,以及對在體和離體的心肌力學(xué)指標(biāo)的影響作用。此外,我們還應(yīng)用了膜片鉗和離子成像技術(shù)觀察了乙醛對心肌細(xì)胞內(nèi)Ca2+離子濃度和細(xì)胞膜L-型Ca2+離子通道電流的作用。再有,我們還運用了RT-PCR和Western-Bloting等分子生物學(xué)技術(shù)觀察了乙醛引起的幾種主要的心肌細(xì)胞鈣調(diào)控蛋白表達(dá)量的改變。

實驗結(jié)果表明,乙醛120mg/kg腹腔注射能夠明顯的改變大鼠的心肌力學(xué)指標(biāo)和心電圖指標(biāo)。左心室舒張末期壓由正常的0.088±0.0472kPa被升高到0.479±0.216kPa,同時心電圖的ST段也由正常對照組的0.020±0.005mV升高到0.077±0.025mV。30mM乙醛能夠顯著的抑制離體的心臟收縮功能,同時它又能夠明顯的升高心室肌細(xì)胞內(nèi)的鈣離子濃度。我們通過使用阻斷劑發(fā)現(xiàn),乙醛使細(xì)胞內(nèi)鈣濃度升高的作用與PKA和PKC介導(dǎo)的信號通路有關(guān)。

此外,乙醛還能有效的抑制心肌細(xì)胞膜L-型Ca2+離子通道電流。再有,我們通過RT-PCR和Western-Bloting實驗發(fā)現(xiàn)乙醛能夠改變幾種關(guān)鍵的鈣調(diào)控蛋白的表達(dá)量,例如乙醛能夠增加Na+/Ca2+交換蛋白 - NCX和L-型鈣通道蛋白 - CaV1.2的表達(dá),同時又能夠抑制肌漿網(wǎng)鈣泵蛋白SERCA2α亞基的表達(dá)。我們的實驗首次系統(tǒng)全面的評價了乙醛對大鼠心臟的毒性作用。在體和離體的實驗結(jié)果提示我們,乙醛對心臟有很強的直接毒性作用,并且這種毒性作用呈現(xiàn)一種負(fù)性肌力效應(yīng)。此外,乙醛又能使細(xì)胞內(nèi)鈣濃度明顯升高,并改變鈣調(diào)控蛋白的表達(dá),因而造成了細(xì)胞內(nèi)鈣循環(huán)紊亂。這又提示我們,乙醛的負(fù)性肌力效應(yīng)可能與鈣循環(huán)紊亂有著密切的關(guān)聯(lián)。

對神經(jīng)及心臟活動影響

人類過量飲酒導(dǎo)致的問題十分嚴(yán)重,因飲酒而產(chǎn)生的疾病中尤以心腦血管疾病為最。酒精在體內(nèi)代謝的中間產(chǎn)物為乙醛。以往對神經(jīng)、心臟影響的研究多側(cè)重于乙醇的影響,國外雖對乙醛的影響有一些研究,但對乙醛、乙醇兩者作用的比較研究甚少。針對飲酒對心腦血管的影響,我們選擇了以神經(jīng)和心臟為對象開展乙醇、乙醛作用的比較研究,以探討兩者對器官影響的作用大小及相關(guān)機(jī)制,為進(jìn)一步的研究提供基礎(chǔ)和參考。將含有不同濃度的乙醇、乙醛的任氏液滴加到蟾蜍坐骨神經(jīng)表面,30秒后測定神經(jīng)干刺激閾值、最大刺激值,復(fù)合動作電位峰值和不應(yīng)期等電生理指標(biāo)。

結(jié)果表明:乙醇在86～515mmol/L濃度范圍內(nèi)能使神經(jīng)標(biāo)本的不應(yīng)期縮短,刺激閾值、最大刺激值減小,復(fù)合動作電位峰值升高;而乙醛在8.5～42.8mmol/L濃度范圍內(nèi)即能對標(biāo)本產(chǎn)生上述影響。如果乙醇濃度提高至859～1545mmol/L,則神經(jīng)標(biāo)本表現(xiàn)出不應(yīng)期延長,刺激閾值、最大刺激值提高,復(fù)合動作電位降低 - 仍高于空白對照組等現(xiàn)象;而使神經(jīng)標(biāo)本表現(xiàn)出相同現(xiàn)象的乙醛濃度只相應(yīng)地提升為85.6～429mmol/L。用高于1.5mol/L的乙醇處理神經(jīng)標(biāo)本,可能對其造成不可恢復(fù)性損傷,而乙醛的最低損傷濃度為0.5mol/L左右。

在對心臟的影響研究中,用不同濃度的乙醇和乙醛對蛙心標(biāo)本進(jìn)行灌流,用BL-420~+系統(tǒng)對給藥前后心臟的心率作記錄,以研究乙醇和乙醛對離體心臟和神經(jīng)干的影響及可能機(jī)制。