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質(zhì)譜 - 并列的譜學(xué)方法

質(zhì)譜(又叫質(zhì)譜法)是一種與光譜并列的譜學(xué)方法,通常意義上是指廣泛應(yīng)用于各個(gè)學(xué)科領(lǐng)域中通過(guò)制備、分離、檢測(cè)氣相離子來(lái)鑒定化合物的一種專門技術(shù)。質(zhì)譜法在一次分析中可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息,將分離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是分離科學(xué)方法中的一項(xiàng)突破性進(jìn)展。在眾多的分析測(cè)試方法中,質(zhì)譜學(xué)方法被認(rèn)為是一種同時(shí)具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應(yīng)用的普適性方法。質(zhì)譜儀器一般由樣品導(dǎo)入系統(tǒng)、離子源、質(zhì)量分析器、檢測(cè)器、數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)等部分組成。

定義

質(zhì)譜分析是一種測(cè)量離子荷質(zhì)比(電荷-質(zhì)量比)的分析方法,其基本原理Joseph?John?Thomson是使試樣中各組分在離子源中發(fā)生電離,生成不同荷質(zhì)比的帶正電荷的離子,經(jīng)加速電場(chǎng)的作用,形成離子束,進(jìn)入質(zhì)量分析器。在質(zhì)量分析器中,再利用電場(chǎng)和磁場(chǎng)使發(fā)生相反的速度色散,將它們分別聚焦而得到質(zhì)譜圖,從而確定其質(zhì)量。第一臺(tái)質(zhì)譜儀是英國(guó)科學(xué)家弗朗西斯·阿斯頓于1919年制成的。阿斯頓用這臺(tái)裝置發(fā)現(xiàn)了多種元素同位素,研究了53個(gè)非放射性元素,發(fā)現(xiàn)了天然存在的287種核素中的212種,第一次證明原子質(zhì)量虧損。他為此榮獲1922年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)。

種類

質(zhì)譜儀種類非常多,工作原理和應(yīng)用范圍也有很大的不同。從應(yīng)用角度,質(zhì)譜儀可以分為下面幾類:

有機(jī)質(zhì)譜儀:由于應(yīng)用特點(diǎn)不同又分為:

①氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(GC-MS)

在這類儀器中,由于質(zhì)譜儀工作原理不同,又有氣相色譜-四極質(zhì)譜儀,氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,氣相色譜-離子阱質(zhì)譜儀等。

②液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(LC-MS)

同樣,有液相色譜-四器極質(zhì)譜儀,液相色譜-離子阱質(zhì)譜儀,液相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,以及各種各樣的液相色譜-質(zhì)譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀。

③其他有機(jī)質(zhì)譜儀,主要有:

基質(zhì)輔助激光解吸飛行時(shí)間質(zhì)譜儀(MALDI-TOFMS),傅里葉變換質(zhì)譜儀(FT-MS)

無(wú)機(jī)質(zhì)譜儀,包括:

①火花源雙聚焦質(zhì)譜儀。

②感應(yīng)耦合等離子體質(zhì)譜儀(ICP-MS)。

③二次離子質(zhì)譜儀(SIMS)

但以上的分類并不十分嚴(yán)謹(jǐn)。因?yàn)橛行﹥x器帶有不同附件,具有不同功能。例如,一臺(tái)氣相色譜-雙聚焦質(zhì)譜儀,如果改用快原子轟擊電離源,就不再是氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,而稱為快原子轟擊質(zhì)譜儀(FABMS)。另外,有的質(zhì)譜儀既可以和氣相色譜相連,又可以和液相色譜相連,因此也不好歸于某一類。在以上各類質(zhì)譜儀中,數(shù)量最多,用途最廣的是有機(jī)質(zhì)譜儀。

除上述分類外,還可以從質(zhì)譜儀所用的質(zhì)量分析器的不同,把質(zhì)譜儀分為雙聚焦質(zhì)譜儀,四極桿質(zhì)譜儀,飛行時(shí)間質(zhì)譜儀,離子阱質(zhì)譜儀,傅立葉變換質(zhì)譜儀等。

發(fā)展史

早在19世紀(jì)末,E.Goldstein在低壓放電實(shí)驗(yàn)中觀察到正電荷粒子,隨后W.Wein發(fā)現(xiàn)正電荷粒子束在磁場(chǎng)中發(fā)生偏轉(zhuǎn),這些觀察結(jié)果為質(zhì)譜的誕生提供了準(zhǔn)備。

世界上第一臺(tái)質(zhì)譜儀于1912年由英國(guó)物理學(xué)家Joseph John Thomson(1906年諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)獲得者、英國(guó)劍橋大學(xué)教授)研制成功;到20世紀(jì)20年代,質(zhì)譜逐漸成為一種分析手段,被化學(xué)家采用;從40年代開(kāi)始,質(zhì)譜廣泛用于有機(jī)物質(zhì)分析;1966年,M.S.B,Munson和F.H. Field報(bào)道了化學(xué)電離源(Chemical Ionization,CI),質(zhì)譜第一次可以檢測(cè)熱不穩(wěn)定的生物分子;到了80年代左右,隨著快原子轟擊(FAB)、電噴霧(ESI)和基質(zhì)輔助激光解析(MALDI)等新“軟電離”技術(shù)的出現(xiàn),質(zhì)譜能用于分析高極性、難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定樣品后,生物質(zhì)譜飛速發(fā)展,已成為現(xiàn)代科學(xué)前沿的熱點(diǎn)之一。

由于具有迅速、靈敏、準(zhǔn)確的優(yōu)點(diǎn),并能進(jìn)行蛋白質(zhì)序列分析和翻譯后修飾分析,生物質(zhì)譜已經(jīng)無(wú)可爭(zhēng)議地成為蛋白質(zhì)組學(xué)中分析與鑒定肽和蛋白質(zhì)的最重要的手段。

質(zhì)譜法在一次分析中可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息,將分離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是分離科學(xué)方法中的一項(xiàng)突破性進(jìn)展。如用質(zhì)譜法作為氣相色譜(GC)的檢測(cè)器已成為一項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)化GC技術(shù)被廣泛使用。由于GC-MS不能分離不穩(wěn)定和不揮發(fā)性物質(zhì),所以發(fā)展了液相色譜(LC)與質(zhì)譜法的聯(lián)用技術(shù)。LC-MS可以同時(shí)檢測(cè)糖肽的位置并且提供結(jié)構(gòu)信息。1987年首次報(bào)道了毛細(xì)管電泳(CE)與質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)。CE-MS在一次分析中可以同時(shí)得到遷移時(shí)間、分子量和碎片信息,因此它是LC-MS的補(bǔ)充。

在眾多的分析測(cè)試方法中,質(zhì)譜學(xué)方法被認(rèn)為是一種同時(shí)具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應(yīng)用的普適性方法。質(zhì)譜的發(fā)展對(duì)基礎(chǔ)科學(xué)研究、國(guó)防、航天以及其它工業(yè)、民用等諸多領(lǐng)域均有重要意義。

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